蓄电池基础知识 | 锂离子电池

1、锂离子电池的结构

锂离子电池大多是以正极材料作为命名的主要依据,例如:磷酸铁锂电池是用磷酸铁锂 作为正极材料的锂离子电池;三元锂电池是指正极材料使用镍钴锰酸锂 Li(NiCoMn )O2  的锂 离子电池。锂离子电池主要由正极、负极、电解液、隔膜和外壳构成。其中正极材料、负极材料、电解质、隔膜被称为锂离子电池的四大核心组件。
(1)正极材料:正极材料是决定锂离子电池性能的关键材料之一,其性能和价格对锂离子 电池的影响较大。目前研制成功并得到应用的正极材料主要有钴酸锂、磷酸铁锂、锰酸锂、三元材料镍钴锰酸锂(NCM)和镍钴铝酸锂(NCA)等。在锂离子电池中,正极材料占有较大比例(正、负极材料的质量比为3∶1~4∶1)。
(2)负极材料:锂离子电池的负极材料是充电过程中,锂离子和电子的载体,起着能量存储与释放的作用。负极材料占电池成本的5%~ 15%,碳材料是目前锂离子电池应用最为广泛的负极材料。
(3)电解液:电解液是锂离子电池中用于传输锂离子的载体,通常由锂盐和有机溶剂组 成。电解液在锂离子电池正、负极之间起到传导锂离子的作用。电解液一般由高纯度的有机溶剂、电解质锂盐以及相关的添加剂等材料,在一定条件下、按一定比例配制而成。
(4 )隔膜:隔膜位于电池的正、负极板之间,起到绝缘作用,是关键的内层组件之一。隔膜的性能决定了电池的截面结构及内阻,直接影响电池容量、循环寿命以及安全性能等特性。隔膜的主要作用是将电池的正、负极分隔开,防止两极接触而短路,此外还具有使电解质锂离子通过的功能。
由于锂离子电池正、负极使用的材料和制作工艺不同,其性能参数也存在一定的差异,性能参数对比见表 3-3。其中钴酸锂电池由于稳定性较差、价格较高等原因,很少用作动力蓄电池。
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表 3-3   锂离子电池性能参数对比

2、锂离子电池的工作原理

(1)放电过程  

虽然锂离子电池种类繁多,但其工作原理大致相同。锂离子电池放电时,电子和锂离子 Li+  同时运动,电子从负极经过外电路导体跑到正极, Li+ 从晶状体结构负极“脱 插”进入电解液里,“穿过”隔膜上弯弯曲曲的小洞,“游泳”嵌入正极晶体空隙,与外电路过 来的电子结合在一起,如图 3-6 所示。

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图 3- 6   放电过程

(2)充电过程  

充电时,晶状结构正极材料上的锂分成锂离子和电子,电子通过外部充电,电路跑到负极上, Li+ 从正极“脱嵌”进入电解液里,“穿过”隔膜上弯弯曲曲的小洞,“嵌入” 晶状体结构负极,与电子结合在一起。由于Li+ 从正极“脱嵌”,经过电解质插入负极,因此负极处于富锂状态,如图 3-7 所示。

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图 3- 7    充电过程

3、锂离子电池的型号

不同的锂离子电池生产厂家有不同的命名规则,但通用型电池大都遵循统一的标准,根据 电池的名称就可以知道其尺寸等信息。IEC 规定,圆柱形和方形电池的型号命名规则如下:

( 1 )圆柱形电池  

其型号用三个字母后跟五个数字表示。三个字母中,第一个字母表示负  极材料,其中 I 表示有内置的锂离子, L 表示锂金属或锂合金电极;第二个字母表示正极材料, C 表示钴, N 表示镍, M 表示锰, V 表示钒;第三个字母为 R,表示圆柱形。五个数字中, 前 两个数字表示直径,后三个数字表示高度,单位都为 mm。

(2 )方形电池  

其型号用三个字母后跟六个数字表示。三个字母中,前两个字母的意义和 圆柱形电池一样;后一个字母为 P,表示方形。六个数字中,前两个数字表示厚度,中间两个 表示宽度,后面两个表示高度(长度),单位也为 mm。

例如:ICR 18650 表示直径为 18mm、高度为 65mm 的圆柱形电池;ICP 053353 表示厚 度为 5mm、宽度为 33mm、高度(长度)为 53mm 的方形电池。锂离子电池实物型号标识如 图 3-8 所示。

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图 3- 8   锂离子电池实物型号标识

4、锂离子电池的应用特性

(1)电压高  

锂离子电池单体由于使用的正极材料不同,其额定电压也有所不同,最高可 达 3.8V。锂离子电池的电压是镍镉、镍氢电池的 3 倍,是铅酸电池的近 2 倍,这也是锂离子动 力蓄电池比能量高的一个重要原因。

组成具有相同电压的动力蓄电池组时,所使用的锂离子动力蓄电池的串联数目会大大少 于铅酸电池和镍氢电池。而动力蓄电池中单体电池数量越多, 电池组中单体电池的一致性要求 就越高,寿命就越难以控制。在实际使用过程中,当电池组发生故障时,一般是其中一两个单 体电池出现问题,然后导致整组电池出现问题。因此,不难理解 48V 的铅酸电池比 36V 的铅 酸电池故障率高的原因,从这个角度上来讲,锂离子电池更适合作为动力蓄电池使用。例如, 36V 的锂离子电池组只需要 10 个单体电池即可;而 36V 的铅酸电池组则需要 18 个单体电池, 即 3 个 12V 的电池组,而每个 12V 的铅酸电池组又由 6 个单体电池组成。

(2 )能量密度大  

比能量大,高达 150W ·h/kg,是镍氢电池的 2 倍,是铅酸电池的 4 倍。因此, 锂离子电池的质量是相同能量铅酸电池的 1/4~1/3。从这个角度来讲,锂离子电 池消耗的资源就少,而且锰酸锂电池中所使用元素的储量也比较多。其体积小,能量密度高 达 400W ·h/L,体积是相同能量铅酸电池的 1/3~1/2,提供了更合理的结构和更美观的外形设 计条件、设计空间。

(3 )寿命长  

锂离子电池的循环次数可达 1000 ~ 3000 次。以容量保持在 70% 计算,电 池组 100% 充放电循环次数可以达到 2000次以上,使用年限可达 5 ~ 8 年,寿命为铅酸电池的 2 ~ 3 倍。随着技术的革新,锂离子电池的寿命会越来越长,性价比将越来越高。

(4 )应用范围宽  

低温性能好,可在 −40 ~ 55℃之间工作。而水溶液电池(如铅酸电池、 镍氢电池)在低温时,由于电解液流动性变差,会导致性能大大降低。

(5 )无记忆  

每次充电前不需要放电,可以随时随地进行充电。电池充放电深度对电池的 寿命影响不大,可以实现全充全放。

(6)无污染  

锂离子动力蓄电池中不存在有毒物质,因此被称为绿色电池,是国家重点扶 持项目。而铅酸电池和镉镍电池由于存在有害物质铅与镉,国家必然会加强其监管和治理,相 应企业的成本也会增加。虽然锂离子电池没有污染,但从资源节约的角度考虑,需要综合考虑 锂离子动力蓄电池的回收安全性以及回收成本问题。

(7 )安全隐患  

由于锂离子动力蓄电池的能量高、材料稳定性较差,故容易出现安全问  题。2013年,世界上知名的手机和笔记本电脑电池(正极材料为钴酸锂和三元材料)生产企业, 如日本三洋、索尼等公司要求电池的爆喷率控制在40 个ppb (十亿分之一)以下,国内公司基 本上能达到 ppm (百万分之一)级别。

(8 )价格高  

相同电压和相同容量的锂离子动力蓄电池的价格是铅酸电池的 3 ~ 4 倍。随 着锂离子动力蓄电池市场的扩大、成本的降低、性能的提高,以及铅酸电池价格的提高,锂离子动力蓄电池的性价比有可能会超过铅酸电池。

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